氰化物在自然界中廣泛存在，并且存在于相當(dāng)多的食物中。植物中的氰化物通常以氰苷形式存在。如常見(jiàn)的木薯、苦杏仁、亞麻籽、豆類、高粱等食物中都有氰苷的存在。

關(guān)于氰苷，它主要指具有α-羥基腈的苷。這種苷在稀酸條件下水解生成的苷元α-羥基腈不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和氫氰酸；在濃酸條件下，苷元中的-CN易氧化成-COOH；在堿性條件下，苷元容易發(fā)生異構(gòu)化而生成α-羥基羧酸鹽。

白酒中的氰化物也與制作原料有關(guān)。上世紀(jì)五六十年代，以木薯為原料釀造的蒸餾酒檢出氰化物的含量普遍較高，原因就是木薯中的氰苷含量很高?，F(xiàn)在釀酒原料雖多為原糧（如：高粱、大麥、小麥等），但這些原糧或多或少還是含有一些植物氰苷，發(fā)酵過(guò)程中氰苷經(jīng)過(guò)水解可產(chǎn)生氰化物進(jìn)入酒體，通常以氫氰酸（HCN）形式賦存。

氰苷毒性主要通過(guò)HCN和醛酮化合物產(chǎn)生。氫氰酸屬于劇毒類。急性氰化氫中毒的臨床表現(xiàn)為患者呼出氣中有明顯苦杏仁味；輕度中毒主要表現(xiàn)為胸悶、心悸、心率加快、頭痛、惡心、嘔吐、視物模糊；重度中毒主要表現(xiàn)呈深昏迷狀態(tài)，呼吸淺快，陣發(fā)性抽搐，甚至強(qiáng)直性痙攣。

因此，氰化物是酒類一項(xiàng)重要的檢測(cè)指標(biāo)，其限量是低于0.005 mg/L?，F(xiàn)行食品中氰化物測(cè)定方法是國(guó)標(biāo) GB/T 5009.36-2016 中推薦的異煙酸-吡唑啉酮分光光度法定量，該方法在定性過(guò)程存在H2S或SO2假陽(yáng)性干擾問(wèn)題, 定量需樣品蒸餾，操作繁瑣費(fèi)時(shí)。另外還有KCN 溶液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，與氯胺-T反應(yīng)，將氰化物衍生為氯*化*氰，再用頂空氣相色譜法測(cè)定糧食中氰化物含量的相關(guān)報(bào)道，方法使用了劇毒的KCN，大大增加了實(shí)驗(yàn)風(fēng)險(xiǎn)。

基于上述方法的缺點(diǎn)，本文采用低毒KSCN 代替KCN，與氯胺-T反應(yīng)，將氰化物衍生為氯*化*氰。使用頂空進(jìn)樣結(jié)合帶ECD檢測(cè)器的GC定量，以此測(cè)定酒樣中痕量的氰化物含量。此方法安全、準(zhǔn)確、可靠，可用于酒樣中氰化物含量的測(cè)定。

實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及耗材

氣相色譜儀：GC-2020

頂空進(jìn)樣器：AHS-16

色譜柱：SH-Wax, 30 m x 0.25 mm x 0.25 μm

頂空瓶：20ml頂空瓶

1.2 分析條件

頂空參數(shù)：

平衡時(shí)間：20 min

爐溫：55 ℃

管線溫度：80 ℃

GC參數(shù):

色譜柱：SH-Wax, 30 m x 0.25 mm x 0.25 μm

進(jìn)樣口溫度：200 ℃

載氣：N2

吹掃流量：3 mL/min

柱流量：1.02 mL/min

柱溫程序：40 ℃ (1 min)_10 ℃/min_100 ℃(0 min)_ 30 ℃/min_200℃ (0.1 min)

檢測(cè)器: ECD

檢測(cè)器溫度: 300 ℃

1.3 樣品制備

溶液配制：精密稱取 0.1673 g 硫氰酸鉀(GR)，加水至100 mL，此溶液含SCN-1 mg/mL，再配制成濃度為0.01，0.05，0.10，0.20，0.40，0.80，1.00 μg/mL的KSCN系列溶液。另外分別配制10 g/L氯胺-T溶液、2 mol/L NaH2PO4溶液、50%乙醇溶液。

分析步驟：各吸取1.0 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液置于20 mL 頂空瓶中，再加5 mL 50%乙醇溶液，加入0.4 mL 2 mol/LNaH2PO4溶液、0.1 mL 10 g/L氯胺-T溶液，加塞振搖1 min，進(jìn)樣1 mL氣體分析測(cè)定。

樣品分析 : 分別吸取 5 mL酒樣、0.4 mL NaH2PO4溶液、0.1 mL氯胺-T溶液，加塞振搖 1 min，進(jìn)樣1mL氣體分析測(cè)定。